SINTESIS ALKUNA

Alkuna adalah suatu golongan hidrokarbon alifatik yang mempunyai gugus fungsi berupa ikatan ganda tiga karbon-karbon (-C≡C-). Seperti halnya ikatan rangkap dalam alkena, ikatan ganda tiga dalam alkuna juga disebut ikatan tidak jenuh. Ketidakjenuhan ikatan ganda tiga karbon-karbon lebih besar daripada ikatan rangkap. Oleh karena itu kemampuannya bereaksi dengan pereaksi-peraksi yang dapat bereaksi dengan alkena juga lebih besar. Hal inilah yang menyebabkan golongan alkuna memiliki peranan khusus dalam sintesis senyawa organik. Alkuna dapat disintesis dengan beberapa reaksi kimia yaitu reaksi alkilasi, reaksi katalisis Pd dan reaksi metatesis.

1.            Reaksi alkilasi

Reaksi yang mengikat gugus alkil ke bingkai molekul disebut "Reaksi Alkilasi". Cara alkuna yang paling umum digunakan adalah melalui alkilasi alkuna.

-        Terminal alkuna tidak biasa untuk hidrokarbon sederhana karena dapat dideprotonasikan (pKa = 26) sehingga menggunakan basa yang tepat (biasanya NaNH2, pKa = 36) untuk menghasilkan karbanion.

-        Karbanion asetil adalah nukleofil C yang baik dan dapat mengalami reaksi substitusi nukleofilik (biasanya SN2) dengan alkil halida primer atau sekunder (Cl, Br atau I) yang memiliki elektrofilik C untuk menghasilkan alkuna internal.

-        Alkil halide tersier lebih memungkinkan untuk reaksi eliminasi.

-        Salah satu atau kedua terminal atom H dalam etilena (asetilena) HC≡CH dapat di susbtitusi untuk menyediakan akses ke monosubstitusi (RC≡CH) dan simetris (R = R ') atau unsymmetrical (R tidak sama dengan R') alkuna disubstitusi RC≡ CR '.

Mekanisme Alkilasi pada alkuna

Langkah 1:

Reaksi asam / basa : Ion amida bertindak sebagai basa untuk menghilangkan terminal asam H dan untuk menghasilkan ion asetilida serta karbon nukleofil.

Langkah 2:

Reaksi substitusi nukleofilik: Karbanion bereaksi dengan karbon elektrofilik dalam alkil halida dengan hilangnya gugus pergi, membentuk ikatan C-C baru.

1.           2.  Menggunakan Katalis Pd

Siklotrimerisasi paladium-katalis juga diterapkan pada tegang cycloalkynes.9 Sebagai contoh, Pd (PPh3) 4 (10% mol) mengkatalisis siklotrimerisasi cyclohexyne (3), dihasilkan in situ oleh β-eliminasi yang diinduksi oleh fluoride pada trimethylsilylated triflate 2, ke dodecahydrotriphenylene 4 dalam hasil 64% (Skema 2), tetapi menundukkan cyclopentyne ke kondisi yang sama gagal untuk membeli jumlah yang dapat diisolasi cyclotrimer.

1.            3. Reaksi metatesis

Metatesis alkuna adalah reaksi organik yang melibatkan redistribusi ikatan kimia alkuna. Reaksi ini terkait erat dengan metatesis olefin. Metatesis alkuna logam yang dikatalisasi pertama kali dijelaskan pada tahun 1968 oleh Bailey, dkk. Sistem Bailey menggunakan campuran tungsten dan silikon oksida pada suhu setinggi 450 ° C. Pada tahun 1974 Mortreux melaporkan penggunaan katalis homogen molibdenum hexacarbonyl pada 160 ° C untuk mengamati fenomena alikne scrambling, di mana alkil yang tidak simetris menyeimbangkan dengan dua turunan simetris.

Mekanisme:

Petmasalahan yang timbul:

1. Mengapa pada sintesis alkuna dengan reaksi alkilasi di gunakan basa?

2. Mengapa pada sintesis alkuna dengan katalis Pd direaksikan dengan alkil halida?

DAFTAR PUSTAKA

http://www.chem.ucalgary.ca/courses/350/Carey5th/Ch09/ch9-7.html

https://pdfs.semanticscholar.org/498e/411de8cd8973f05e16b0b17e0ae0d7163137.pdf

https://www2.chemistry.msu.edu/courses/cem958/10-11/talks/Nosrati.pdf